[文章导读] 如果顺磁分子在磁场中只有未成对电子和磁场的相互作用，那么所有的EPR谱就只有一条谱线，他们的区别至多反映在g因子、线宽和线型上，而得不到更多的信息。实际上顺磁分子除了有未成对电子外，往往还有很多磁性核。未成对电子和磁性核之间有磁相互作用，称之为超精细相互作用。这种超精细相互作用能产生许多谱线，称为超精细线或超精细结构，其对应两个超精细谱线之间的间距被称为超精细耦合常数。

如果顺磁分子在磁场中只有未成对电子和磁场的相互作用，那么所有的EPR谱就只有一条谱线，他们的区别至多反映在g因子、线宽和线型上，而得不到更多的信息。电子顺磁共振波谱仪实际上顺磁分子除了有未成对电子外，往往还有很多磁性核。未成对电子和磁性核之间有磁相互作用，称之为超精细相互作用。电子顺磁共振波谱仪这种超精细相互作用能产生许多谱线，称为超精细线或超精细结构，其对应两个超精细谱线之间的间距被称为超精细耦合常数。

未成对电子和磁性核之间的超精细相互结构有两种：一种为“偶极-偶极相互作用”，即把电子自旋（点击了解详情）磁矩和核自旋磁矩都看作是经典的磁偶极子，电子顺磁共振波谱仪在外磁场作用下，两者之间发生相互作用；另一种称为“费米接触超精细相互作用”，即s归到电子云在空间分布是各向同性的，它在核上分布有非零的电子云密度，其他轨道（p，d，f）电子云都在核上有节点，它在核上分布的电子云密度为零，因此，电子顺磁共振波谱仪费米接触超精细相互作用是一种各向同性的超精细相互作用所引起的。溶液自由基之所以出现复杂的超精细结构就是费米接触超精细相互作用所引起的。

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